液態(tài)鋰離子電池與固態(tài)電池性能對(duì)比,圖來自《全固態(tài)鋰電池技術(shù)的研究現(xiàn)狀與展望》
然而,盡管固態(tài)電池以其卓越的安全性能、高能量密度和長壽命等優(yōu)勢(shì),被譽(yù)為新能源汽車的“終極解決方案”,它的商業(yè)化之路卻似乎總是“只聞樓梯響,不見人下來”。為什么固態(tài)電池有這么多優(yōu)點(diǎn),卻仍然難以真正普及商用?讓我們先從一切的開始聊起……
為什么固態(tài)電池是必然的大勢(shì)所趨?
眾所周知,液態(tài)電池的安全性問題一直被很多人詬病。在電池充放電過程,尤其是高電流密度下,鋰離子從正極移動(dòng)到負(fù)極的過程中,可能會(huì)在負(fù)極表面出現(xiàn)不均勻沉積,進(jìn)而形成鋰枝晶(Li dendrites),這可能會(huì)穿刺電池內(nèi)部用于隔離正負(fù)極的隔膜,導(dǎo)致正負(fù)極之間發(fā)生非預(yù)期的電氣連接,也就是短路。
鋰枝晶生長刺破隔膜引發(fā)電池起火,圖來自YND科研繪圖
短路會(huì)導(dǎo)致大電流通過電池,進(jìn)而產(chǎn)生大量熱量,使其內(nèi)部溫度迅速升高,也就是“熱失控”現(xiàn)象。而這是一種連鎖反應(yīng),不僅會(huì)降低電池性能,還有可能會(huì)導(dǎo)致電池內(nèi)部化學(xué)物質(zhì)分解,放出更多的熱量和氣體,增加電池內(nèi)部壓力,進(jìn)而導(dǎo)致電池破裂或燃燒,這也是很多電動(dòng)車出現(xiàn)自燃的一個(gè)重要原因。
這是液態(tài)電池由本身特性而產(chǎn)生的問題,也是制約液態(tài)電池快充技術(shù)發(fā)展的重要原因。從運(yùn)作原理來看,液態(tài)電池中鋰離子是運(yùn)載傳導(dǎo),而固態(tài)電池中鋰離子是跳躍傳導(dǎo),速度更快,充放電速率更高,在化學(xué)性質(zhì)上卻比液態(tài)電池更加穩(wěn)定,具有不可燃、耐高溫、無腐蝕、不揮發(fā)等特性。
液態(tài)鋰離子電池受熱易失控
而且由于固態(tài)電池?zé)o需電解液和隔膜把液體包裹起來防止漏電,而是可以疊起來串聯(lián),這樣就有可能進(jìn)一步縮減電池包重量和體積,提高續(xù)航能力。固態(tài)電池還可以通過簡化封裝、冷卻系統(tǒng),進(jìn)一步縮減電池重量,體積能量密度相比石墨負(fù)極的液態(tài)鋰電池大幅提升,有望進(jìn)一步解決新能源汽車?yán)锍探箲]這個(gè)一直以來難以解決的問題。
如果說到一直以來未能解決的問題,恐怕很多人都會(huì)率先想到電車冬天續(xù)航里程下降的問題,這主要由于液態(tài)電池一般工作穩(wěn)定在-10℃到45℃,而這就意味著在中國北方很多省份,液態(tài)電池在冬季使用都會(huì)不同程度受到影響;與之相對(duì)的是,固態(tài)電解質(zhì)的工作溫度一般在-30℃到100℃,除了極寒地區(qū)一般續(xù)航不會(huì)有太多縮減,也不需要太復(fù)雜的熱管理系統(tǒng)。
對(duì)電動(dòng)車低溫續(xù)航的關(guān)注成為很多消費(fèi)者和測(cè)試者重點(diǎn)關(guān)注的對(duì)象
人們對(duì)“里程焦慮”不僅包含了對(duì)續(xù)航的擔(dān)憂,也有對(duì)電池使用壽命的憂慮。在目前的液態(tài)電池中,三元電池壽命平均為500-1000次循環(huán),磷酸鐵鋰壽命可達(dá)2000次,而全固態(tài)電池在壽命方面相比液態(tài)電池則是上了一個(gè)量級(jí),薄膜全固態(tài)未來可達(dá)45000次循環(huán),實(shí)驗(yàn)室階段5C(“C”指電池充放電倍率,“5C”即電池在1/5小時(shí)內(nèi)完成額定容量放電)壽命更是可以達(dá)到10000次,相比液態(tài)電池顯示出固態(tài)電池更高的性價(jià)比。
除了這些內(nèi)在的原因以外,隨著全球?qū)p少溫室氣體排放及空氣污染的關(guān)注不斷增加,電動(dòng)汽車的市場(chǎng)正在迅速擴(kuò)大,這無疑推動(dòng)了對(duì)更高能量密度、更快充電速度和更長壽命電池的需求,也為固態(tài)電池的應(yīng)用提供了廣闊的市場(chǎng)空間。
固態(tài)電池應(yīng)用市場(chǎng)滲透率預(yù)測(cè),圖來自前瞻產(chǎn)業(yè)研究院
近年來,我國政府相關(guān)部門出臺(tái)了一系列政策支持固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)發(fā)展。2020年10月,國務(wù)院發(fā)布的《新能源汽車產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃(2021—2035年)》,首次將固態(tài)電池列入行業(yè)重點(diǎn)發(fā)展對(duì)象并提出了加快研發(fā)和產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程。
2023年1月,工信部等六部門聯(lián)合發(fā)布的《關(guān)于推動(dòng)能源電子產(chǎn)業(yè)發(fā)展的指導(dǎo)意見》,進(jìn)一步提出加強(qiáng)固態(tài)電池標(biāo)準(zhǔn)體系研究,為固態(tài)電池行業(yè)的發(fā)展提供了明確、廣闊的市場(chǎng)前景,為企業(yè)提供了良好的生產(chǎn)經(jīng)營環(huán)境。
固態(tài)電池行業(yè)政策,圖片來自中商產(chǎn)業(yè)研究院
一切只是“看上去很美”?
那么既然固態(tài)電池有這么多優(yōu)點(diǎn),為何在市場(chǎng)中卻不常見呢?
事實(shí)上,固態(tài)電池雖然被很多人認(rèn)為是“下一代”的技術(shù),但發(fā)展至今卻仍然沒有一條一以貫之的路徑。
當(dāng)前,固態(tài)電解質(zhì)技術(shù)路線有氧化物固態(tài)電解質(zhì)、硫化物固態(tài)電解質(zhì)、鹵化物固態(tài)電解質(zhì)、氫化物固態(tài)電解質(zhì)、薄膜固態(tài)電解質(zhì)、聚合物固態(tài)電解質(zhì)等6種技術(shù)路線,其中聚合物、氧化物、硫化物為三大主流固態(tài)電解質(zhì)技術(shù)路線。
固態(tài)電池分類,圖來自知乎Terry Ye《固態(tài)鋰電池技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀》
這其中,聚合物電解質(zhì)固態(tài)電池技術(shù)發(fā)展速度相對(duì)較快,技術(shù)也相對(duì)更加成熟,目前已經(jīng)率先實(shí)現(xiàn)了商業(yè)化應(yīng)用的小規(guī)模量產(chǎn)。不過,該技術(shù)仍然受到較低電導(dǎo)率和有限性能上限的制約,無法大規(guī)模應(yīng)用。
氧化物電解質(zhì)固態(tài)電池?fù)碛懈鼮槿娴男阅軆?yōu)勢(shì),發(fā)展速度較快。硫化物電解質(zhì)固態(tài)電池因其較高的導(dǎo)電率和出色的性能表現(xiàn),被認(rèn)為最適合電動(dòng)汽車,擁有更廣闊的商業(yè)化前景,但這兩條技術(shù)路徑均面臨界面穩(wěn)定性差的研究難題。
我們都知道,固態(tài)電池界面為固-固接觸,這就使其電導(dǎo)率往往會(huì)受到電極與電解質(zhì)界面處高接觸電阻的阻礙,電極和電解質(zhì)物理接觸很難做到理想的嚴(yán)絲合縫,使用中也會(huì)產(chǎn)生機(jī)械應(yīng)力,雖然目前有一些例如溶膠凝膠、噴涂等技術(shù)可以做到稍稍改善,但徹底解決目前來看仍需時(shí)日。
不過,雖然幾條路線各有優(yōu)勢(shì)和難題,但仍然有很多廠商在這些路徑上不斷努力探索。在硫化物電解質(zhì)固態(tài)電池應(yīng)用方面,日本企業(yè)近期取得了不少進(jìn)展。例如豐田汽車在2023年7月,成功開發(fā)了一種新型固態(tài)電池,據(jù)稱該電池充電10分鐘就能支持1200公里的續(xù)航能力。
還有日產(chǎn)汽車則在10月推出了搭載全固態(tài)電池的概念車型“日產(chǎn)Hyper Tourer”。美國的Solid Power公司在2023年第三季度向?qū)汃R公司交付了首批A-1 EV電池,這標(biāo)志著其固態(tài)電池產(chǎn)品正式邁入汽車行業(yè)的驗(yàn)證測(cè)試階段。
日產(chǎn)Hyper Tourer概念車
在聚合物電解質(zhì)固態(tài)電池領(lǐng)域,同樣有很多企業(yè)研發(fā)成果顯著。例如,美國Factorial Energy公司在2023年10月24日于馬薩諸塞州梅休恩投資5000萬美元,建立了年產(chǎn)能達(dá)200兆瓦時(shí)的固態(tài)電池生產(chǎn)線,這也是美國最大的固態(tài)電池生產(chǎn)線。
該公司生產(chǎn)固態(tài)電池采用的“Factorial電解質(zhì)系統(tǒng)技術(shù)”,據(jù)稱能顯著提升電池的續(xù)航里程,同時(shí)與現(xiàn)有的鋰離子電池制造基礎(chǔ)設(shè)施兼容,便于集成到現(xiàn)有生產(chǎn)線中,更有利于盡快投入固態(tài)電池商業(yè)化進(jìn)程。
在氧化物電解質(zhì)固態(tài)電池的研發(fā)上,日本旭硝子株式會(huì)社于2023年3月發(fā)布了全球首款主要零件全部由“結(jié)晶玻璃”制成的氧化物全固態(tài)鈉離子二次電池。美國的Quantum Scape公司則宣布其首款商用氧化物電解質(zhì)固態(tài)電池產(chǎn)品QSE-5在完成1000多次循環(huán)測(cè)試后,容量保持率超過95%。
當(dāng)然,除了這些廠商以外,中國大陸的廠商在固態(tài)電池領(lǐng)域也投入了很多心血,并且取得了不少成就。2024年4月,中國船舶集團(tuán)旗下風(fēng)帆公司成功研制出首個(gè)軌道交通工程車用類固態(tài)電池系統(tǒng),緊隨其后,太藍(lán)新能源宣布其“車規(guī)級(jí)全固態(tài)鋰電池”取得重大突破。
此外,上汽集團(tuán)旗下智己汽車近期也宣布全球首次量產(chǎn)上車“超快充固態(tài)電池”——第一代光年固態(tài)電池,引發(fā)了關(guān)于固態(tài)電池的討論,雖然實(shí)際上該電池仍然屬于半固態(tài)電池范疇,但在從液態(tài)電池走向全固態(tài)電池的發(fā)展中仍然具有進(jìn)步意義。
而針對(duì)越來越熱的固態(tài)電池話題,寧德時(shí)代董事長曾毓群在近期表示,關(guān)于固態(tài)電池目前還有很多基本的科學(xué)問題亟待解決,如大多數(shù)固態(tài)電解質(zhì)中的離子擴(kuò)散速率與液態(tài)電解質(zhì)存在數(shù)量級(jí)差異、固固界面難以始終保持良好接觸等。
不過,針對(duì)技術(shù)層面的問題,寧德時(shí)代也給出了自己的理解。寧德時(shí)代首席科學(xué)家吳凱認(rèn)為,目前固態(tài)電池發(fā)展遇到的問題主要有兩個(gè)方面:一是鋰枝晶問題,為此寧德時(shí)代開發(fā)了界面增強(qiáng)技術(shù),讓鋰枝晶相對(duì)比較均勻,不容易形成枝晶,進(jìn)而減少因此而產(chǎn)生的短路;二是固溶性的問題,因?yàn)槎际枪虘B(tài),顆粒材料分離,密度就變大,針對(duì)這一問題寧德時(shí)代也開發(fā)了雙相導(dǎo)通網(wǎng)絡(luò)技術(shù),提升固態(tài)界面的穩(wěn)定性。
此外,寧德時(shí)代方面還提出了凝聚態(tài)電池的概念,這是一種介于液態(tài)和固態(tài)電池之間的技術(shù)。凝聚態(tài)電池采用半固態(tài)的膠質(zhì)電解液,這種設(shè)計(jì)既保持了鋰離子的傳導(dǎo)功能,又通過降低流動(dòng)性來提高電池的安全性能,從而避免了傳統(tǒng)液態(tài)鋰離子電池在過熱時(shí)可能出現(xiàn)的熱失控風(fēng)險(xiǎn)。
事實(shí)上,任何前沿技術(shù)的落地其實(shí)都需要經(jīng)歷三個(gè)階段:技術(shù)路線、產(chǎn)品路線和商品路線。首先,必須確保技術(shù)理論上的可行性和實(shí)際的技術(shù)突破;其次,在產(chǎn)品制造階段,要保證產(chǎn)品的安全性、可靠性、一致性和質(zhì)量;最后,產(chǎn)品必須具備市場(chǎng)競(jìng)爭力,即價(jià)格合理,能夠被市場(chǎng)接受。
顯然,目前固態(tài)電池在技術(shù)層面上仍需克服很多基本科學(xué)問題,距離真正的商品化尚有一段距離。不過無論如何,固態(tài)電池相較傳統(tǒng)液態(tài)電池而言,能夠有效解決電動(dòng)汽車自然起火和低溫掉電兩大核心痛點(diǎn),單憑這個(gè)原因就足夠令廠商和消費(fèi)者無限憧憬了。
結(jié)語:在彷徨與變數(shù)中,走向光明圖景
在對(duì)固態(tài)電池的深入探討中,我們不難發(fā)現(xiàn),盡管這一技術(shù)擁有革命性的潛力,其發(fā)展之路卻并非一帆風(fēng)順。
從安全性能的提升到續(xù)航能力的增強(qiáng),到環(huán)境適應(yīng)性的改善,固態(tài)電池為新能源汽車的未來描繪了一幅光明的圖景。然而,技術(shù)難題、成本考量以及規(guī)?;a(chǎn)的挑戰(zhàn),仍然是擋在固態(tài)電池普及道路上的幾座大山。
盡管如此,全球范圍內(nèi)的科研機(jī)構(gòu)、企業(yè)和政府部門正不斷加大投入,努力攻克這些難題,固態(tài)電池的商業(yè)化之路雖然充滿挑戰(zhàn),但也孕育著無限可能。讓我們共同期待,固態(tài)電池技術(shù)能夠早日突破桎梏,照亮新能源汽車產(chǎn)業(yè)的前行之路,成為推動(dòng)新能源汽車行業(yè)發(fā)展的新引擎。
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